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什么是聚合物多元醇

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发布时间 : 2022-02-10

聚合物多元醇的外观一般为白色或浅乳黄色。聚合物多元醇是一种含有有机填料的多元醇,可以替代无机填料,不仅仅能使聚氨酯泡沫具有较高的承载能力和良好的回弹性,还能改善泡沫的孔隙结构和物理力学性能。

聚合物多元醇,又称白聚醚聚合物多元醇,是聚合物-聚醚分散体有机填充聚醚多元醇,用于制备高承载力或高模量软半硬质聚氨酯泡沫塑料制品。用这种有机填充聚醚代替通用聚醚多元醇,可以生产密度低、承载能力高的泡沫塑料,既满足硬度要求,又节约原材料,因此很受厂家欢迎。

乙烯基聚合物接枝聚醚多元醇,俗称聚合物多元醇(PolyetherPolyol),简称聚醚(Pop)聚合物多元醇,是以通用聚醚多元醇为基础的聚醚(一般以通用软泡聚醚三醇、高活性聚醚)、丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、氯乙烯等乙烯基单体和引发剂。目前是模塑、块状软质、半硬质聚氨酯泡沫多元醇的重要品种。

原料体系

偶氮二异丁腈(AIBN)和过氧化苯甲酰(BPO)是工业上常用的引发剂。以BPO为引发剂的系统单体转化率低,BPO分解产品增加了接枝聚醚产品的酸值,延长了发泡时间,降低了泡沫强度,影响了其应用范围。AIBN虽然有毒,但在普通有机溶剂中溶解度降低,分解速度慢,分解温度高,但具有以下优点:

  1. 在接枝聚合的100-125度范围内有更合适的半衰期;

  2. 引发率高,对苯乙烯和丙烯腈分别为80%和100%;

  3. 分解后只产生一个自由基;

  4. 分解过程中不产生酸,品酸值无影响,分解物无异味,可获得低粘度聚合物多元醇产品;

  5. 单体转化率高,收率98%以上;6.来源广,价格低。

在POP合成系统中,通常在基础聚醚中加入一定量的含烯键多功能聚醚,与乙烯基单体原位聚合形成接枝聚合物。这种聚醚接枝聚合物起着分散剂的作用,是制备稳定POP的关键组成部分。它是一种典型的具有界面保护功能的双亲聚合物,其中疏液的乙烯基聚合物链段对分散的聚合物有一定的特殊亲和力,可以吸附/或键合在POP系统中悬浮固体颗粒表面;亲液聚醚链段溶解在基础聚醚中,围绕聚醚连续相形成保护屏障,避免聚合物颗粒之间的粘附、聚集和沉降,起到位阻稳定的作用。此外,它还可以在一定范围内控制分散剂颗粒的大小,影响聚合物多元醇的粘度。在POP合成中,一般使用适量的链转移剂,其作用是在聚合物多元醇分散系统形成过程中,使聚合物活性链转移,控制乙烯基聚合物的分子量,避免交联,提高乙烯基聚合物在基础聚醚中的溶解度,显著提高POP系统的分散稳定性。

常用的链转移剂有:异丙醇、异丁醇等烷基醇、十二烷基硫醇、卤代烃等。链转移剂的品种和用量取决于单体混合物中单体的摩尔比。链转移剂的用量也决定了乙烯基聚合物的玻璃化温度。

聚合物多元醇是一种混合物,含有三种聚合物:未参与反应的聚醚(基础聚醚)、乙烯基共聚物接枝改性的聚醚、颗粒分散的乙烯基聚合物。

类型及流程

POP合成主要有间歇和连续两种工艺。在间歇过程中,一些基础聚醚和乙烯基单体、引发剂、链转移剂等混合物慢慢添加到分散剂和一些基础聚醚混合物的开放式搅拌反应器中。

间歇工艺

每釜配料中加入间歇工艺。基聚醚分为釜底料和釜顶料。在合成聚合物多元醇中,控制单体加入速度是关键。一般乙烯基单体混合物慢慢加入反应釜,停留时间长,不利于低粘度、高固含量产品的生产。有时连续工艺制备的接枝聚合物是间歇工艺中的晶种,生产粒径分布宽、固含量大于30%的POP。

连续工艺

连续工艺是将所有原材料混合,连续添加到反应器中。由于连续过程中粒子的增大、新粒子的形成以及反应器中粒子的连续出料和反混,一般产生粒径分布宽的稳定分散系统。连续法一般采用双釜工艺,是指在POP制造工艺中安装两个串联反应釜,其工艺流程为:(ANSMAIBN)→配料釜→给料釜→第一反应釜→第二反应釜→闪蒸器→薄膜蒸发器→成品接收槽→包装储运。

  1. 配料工艺配料工艺有两种方式:一种是单流配料,即所有材料在10℃左右混合均匀,进入反应系统;另一种是分为双流材料。第一种材料是AN/SM/AIBN在10℃左右混合,第二种材料是基础聚醚多元醇。大分子分散剂。链转移剂在60℃左右混合均匀。双流材料的双股组分同时按比例进入静态混合器,然后进入聚合过程。

  2. 反应过程第一反应釜内设有搅拌、测温、测压、换热装置,温度控制在120℃左右,压力控制在0.1-0.5MPa,换热面积不足时设有外循环换热器。惰性气体从反应器顶部排出,进入气体废气吸收塔。这里的材料停留时间为0.5-2.0h。从第一反应釜滴出后,材料进入第二反应釜底部,第二反应釜的结构与第一反应釜相同,工艺条件相同。

  3. 单个回收过程包括闪蒸机单元和薄膜蒸发器单元。经过两个反应器后,单体自由基聚合的转化率一般为98%,游离单体必须回收2%。闪蒸机在常压下运行,顶部蒸发的无反应单体通过冷凝器回收。从闪蒸机底部流出粗POP后,进入薄膜蒸发器,进一步蒸出残留的单体。蒸发器温度在100℃左右,真空度在-0.098MPa。蒸出的单体通过冷凝器回收。两个回收装置中未冷凝的单体去废气洗涤塔。精制POP产品中的单体从薄膜蒸发器底部流入产品接受罐。精制POP产品单体含量可达0.01%以下。

  4. POP出料工艺POP产品接收工艺设置一组接收罐,由于接收成品在真空下运行,需要交替使用。用泵将接收罐中的POP产品泵入储罐。可用泵将储罐中的POP产品装入罐车或用自动装桶机装桶。